色譜氣體六通閥進(jìn)樣技巧

常壓氣體樣品采用醫(yī)用注射器（1毫升~5毫升）通過(guò)注射隔墊注射進(jìn)樣，簡(jiǎn)單、靈活，但缺點(diǎn)是有樣品反沖和滲漏，定量誤差大，重復(fù)性一般在2.5%以上。這是因?yàn)橹�前壓高于環(huán)境大氣壓力，樣品氣會(huì)沿注射管內(nèi)壁滲漏造成的。這時(shí)雖然可以通過(guò)在管內(nèi)壁上涂一層高溫真空硅脂提高氣密性來(lái)彌補(bǔ)，但又會(huì)出現(xiàn)硅脂對(duì)有機(jī)物的吸附作用，定量誤差仍然很大，若用六通閥定體積進(jìn)樣，不但操作方便、迅速，切結(jié)果也較準(zhǔn)確，只要操作合理又掌握一定的技巧，重現(xiàn)性可優(yōu)于0.5%。即使環(huán)境溫度、壓力變化或不同，校正起來(lái)也很容易方便。另外，六通閥還可以直接用于高壓氣體進(jìn)樣。

1.依據(jù)分析要求選用不同的六通閥的工作原理、結(jié)構(gòu)和閥材料；

2.不同閥的氣密性性能差異很大（0.1~0.6Mpa），依據(jù)分析要求保證不漏氣；

3.定量管體積：原則上講，由氣體進(jìn)樣體積引起的峰的展寬與柱的擴(kuò)散效應(yīng)引起的峰的展寬相比小得多。實(shí)際工作中，用以下方法可以估算出你使用的分析系統(tǒng)，最大允許的定量管的體積，即從最小定量管進(jìn)樣，不斷增大定量管體積，直到獲得最大峰高。用最大峰高的半峰寬時(shí)間乘以載氣流速即為最佳定量管體積。若繼續(xù)加大定量管體積，會(huì)發(fā)現(xiàn)色譜峰只增寬而不增高，顯然再加大定量管體積進(jìn)樣會(huì)影響分離。氣體分析在一般色譜試驗(yàn)條件下，定量管體積通常在1~5毫升左右，在靈敏度滿足要求的情況下盡量小。

4.目前為了不影響液體注射進(jìn)樣，常把六通閥串接在汽化室的入口處，顯然這種接法增加了一定的死空間，分析要求較高時(shí)，最好跨過(guò)汽化室直接接進(jìn)入色譜柱或把六通閥載氣出口直接通過(guò)注射墊插入柱頭（堵死汽化室入氣口）；

5.在環(huán)境溫度較下，樣品組分有可能冷凝或氣體樣品中含有微量液體時(shí)，應(yīng)考慮六通閥（含導(dǎo)入儀器的管線）溫度影響，解決辦法是把閥放入色譜柱箱或閥單獨(dú)控溫加熱；

6.防止含有灰塵、機(jī)械顆�；蚋叻悬c(diǎn)雜質(zhì)的樣品直接進(jìn)樣，否則未予處理樣品進(jìn)入閥內(nèi)，會(huì)影響氣密性或正常工作；

7.取樣方式：為防止可能造成的環(huán)境中的氣體成分對(duì)樣品的污染或干擾，最好通過(guò)大注射器針頭象液體進(jìn)樣一樣打入定量管，不易用各種膠管或塑料管接入，有可能：a.管材本身不純凈；b.各種膠管或塑料管材原則都會(huì)有滲透作用，在做痕量分析尤其不利；

8.取樣工具：目前常用的是金屬鍍膜取氣袋、大注射器或?qū)Ｓ萌�氣鋼瓶。除非要求極低，目前已很少采用球膽、塑料袋取氣。特別注意常時(shí)間存放時(shí)，芳香烴在取樣袋中的損失；CB2H2在減壓閥中的變化。

9.定量管內(nèi)樣品的氣壓：由于氣體的含量和氣壓直接有關(guān)，為保證每次進(jìn)樣的重復(fù)性，取樣后要使定量管的壓力與大氣壓平衡，依據(jù)經(jīng)驗(yàn)一般在取樣后應(yīng)平衡20~30秒；

10.沖洗定量管樣品體積：由于被分析的氣體樣品濃度不同，為防止進(jìn)較高濃度樣品后又進(jìn)較低的濃度時(shí)，定量管中原有高濃度氣體殘留的干擾，取樣時(shí)要求需用新樣品氣對(duì)定量管進(jìn)行沖洗，沖洗氣量依據(jù)經(jīng)驗(yàn)不小于定量體積的5倍。實(shí)際影響也可以通過(guò)實(shí)驗(yàn)峰的重現(xiàn)性來(lái)判斷與選擇；

11.進(jìn)樣旋轉(zhuǎn)速度：旋轉(zhuǎn)要快，中間不得停留。因?yàn)楦鶕?jù)閥的工作原理，在旋轉(zhuǎn)進(jìn)樣的瞬間，載氣會(huì)斷流，此時(shí)原柱前壓會(huì)突然下降，當(dāng)旋轉(zhuǎn)進(jìn)樣到位后，柱前壓又會(huì)猛然增高恢復(fù)到原來(lái)值，當(dāng)旋轉(zhuǎn)速度過(guò)慢或中間停留，柱前壓突然增加后會(huì)損壞柱頭性能，另外也會(huì)在高靈敏度分析時(shí)，出現(xiàn)超常的進(jìn)樣峰，嚴(yán)重者會(huì)影響分離重復(fù)性和無(wú)法定量等；

12.進(jìn)樣后停留時(shí)間：要視分析情況，如：進(jìn)樣后基線的波動(dòng)性或定性定量的重復(fù)性來(lái)決定。依據(jù)一般經(jīng)驗(yàn)是在進(jìn)樣數(shù)秒后（此時(shí)第一個(gè)色譜峰還未出現(xiàn)之前），把閥旋回到取樣位置比較好。這時(shí)易消除閥氣密性欠佳和定量管體積過(guò)大對(duì)基線或出峰造成地影響；

13.如發(fā)現(xiàn)閥的氣密性差或被污染，有經(jīng)驗(yàn)的操作者可以對(duì)六通閥進(jìn)行拆洗，但應(yīng)注意閥體和閥瓣的密封面只準(zhǔn)用柔軟的棉織品擦洗，溶劑應(yīng)用易揮發(fā)的己烷、丙酮、三氯甲烷等，清洗后用干燥空氣吹干。但應(yīng)特別注意，用于ECD的氣體六通閥進(jìn)樣系統(tǒng)應(yīng)避免使用含鹵族的碳?xì)浠�合物（如：三氯甲烷）做清洗劑，否則這些干擾溶劑將長(zhǎng)時(shí)間以痕量水平存在而出現(xiàn)怪峰。